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宋建新教授团队最新研究成果在《德国应用化学》发表

作者:来源:化学化工学院发布日期:2023年02月07日 23:49浏览次数:

近日,化学化工学院宋建新教授团队在卟啉类功能分子的设计、合成与性能研究方面再度取得重要进展,在国际顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.发表了题为“A Quadruply Bridged Non-Offset Face-to-Face Porphyrin Dimer and Cross-Shaped Pentameric Porphyrin Tapes Based on 2,7,12,17-Tetrakis(pinacolatoboryl) NiII Porphyrin”的学术论文(DOI: 10.1002/anie.202300260)。该团队一直围绕卟啉化学开展研究,近年在国际顶级期刊《德国应用化学》、《美国化学会志》和《自然通讯》上发表系列学术论文(Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 11088; Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 648; Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 12322; J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 16533; Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 8124; J. Am. Chem. Soc., 2019, 141; Nat. Commun., 2020, 11, 6206; Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 7002; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202201327; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202206899; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202206601; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202209594; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202214342.


1. 合成子5M与合成的一系列功能分子

该研究团队将Ir催化的硼化反应成功应用在卟吩上,得到2,7,12,17-四频哪醇硼酸酯取代的卟啉自由碱5H,其与乙酰丙酮镍反应可得到相应的镍卟啉5Ni. 5Ni是一种用途广泛的合成子:该团队以5Ni为原料,成功构筑了四芳基取代的卟啉6、八芳基取代的卟啉8、四桥相连的手性面对面卟啉二聚体12、十字形卟啉五聚体14M和卟啉九聚体19. 其中十字形卟啉五聚体14可以进一步氧化稠合,得到相应的卟啉纳米带15M

X射线单晶衍射表明,在化合物5H中,四个频哪醇硼酸酯基团与中心卟啉几乎处于同一平面,且呈C4h对称分布。化合物12为螺旋结构,从C4轴上方观察,两个卟啉环几乎重合,面与面之间的距离为3.59 Å. 化合物12具有手性,可通过手性HPLC得到其两种光学异构体。在化合物15Ni中,外侧卟啉与中心卟啉之间的夹角,由稠合前的相互垂直,变成21-33°夹角。紫外可见吸收光谱表明,化合物15M在紫外可见光区间具有强且宽的吸收,且吸收峰值红移至1200 nm附近。



2. 部分化合物单晶结构与光谱图

该论文近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.上,研究构思由宋建新教授提出,实验工作主要由博士研究生叶萌和硕士研究生邓芳玲两位同学完成,通讯作者为湖南师范大学宋建新教授。

论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202300260


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